GUO Yuxiang, HUANG Liqiang, WANG Gang, WANG Hongzhi. Ikki litiy-tuzli jel kompleksli elektrolit: lityum-metall batareyada tayyorlash va qo'llash. Noorganik materiallar jurnali, 2023, 38(7): 785-792 DOI:10.15541/jim20220761
Abstrakt
Metallic Li yuqori nazariy o'ziga xos quvvati, past pasayish potentsiali va mo'l zaxiralari tufayli yuqori energiya zichligi lityum-ion batareyasi uchun ideal anodlardan biridir. Biroq, Li anodlarini qo'llash an'anaviy organik suyuqlik elektrolitlari bilan jiddiy nomuvofiqlikdan aziyat chekadi. Bu erda in situ polimerizatsiya yo'li bilan metall Li anod bilan qoniqarli mos keladigan gel kompleks elektrolit (GCE) qurilgan. Elektrolitga kiritilgan qo'sh lityum tuzi tizimi polimer komponenti bilan hamkorlik qilishi mumkin, bu elektrolitning elektrokimyoviy oynasini 3,92 V tijorat elektrolitiga nisbatan 5,26 V gacha kengaytiradi va 1 × 10-3 S · yuqori ion o'tkazuvchanligini oladi. sm-1 30 daraja. Li anod yuzasining morfologik tavsifi va elementar tahlili natijalari shuni ko'rsatadiki, GCE lityum metallga er-xotin lityum tuzi tizimi sharoitida aniq himoya ta'sirini ko'rsatadi va Li anodining hajm effekti va dendrit o'sishi aniq inhibe qilinadi. Shu bilan birga, tijoriy lityum temir fosfat (LiFePO4) katod moddasi bilan yig'ilgan lityum metall to'liq batareya mukammal velosiped barqarorligi va tezligini namoyish etadi. Batareyaning quvvatini ushlab turish darajasi 25 daraja haroratda 0,2C (1C=0,67 mA·sm-2) doimiy oqimda 200 tsikldan keyin 92,95 foizga etadi. Ushbu tadqiqot shuni ko'rsatadiki, GCE lityum-metall batareyaning xavfsizligi, barqarorligi va keng qamrovli elektrokimyoviy ko'rsatkichlarini samarali ravishda yaxshilashi mumkin, bu universal kvazi-qattiq elektrolitlar dizayni uchun strategiyani taqdim etishi kutilmoqda.
Kalit so‘zlar:metall Li; in-situ polimerizatsiya; gel kompleks elektrolit
2020 yilda "Qo'shaloq uglerod" maqsadi ilgari surilganidan beri Xitoy energiya tizimini misli ko'rilmagan islohotga duchor qilmoqda. Xitoy kelgusi 30 yil ichida uglerod chiqindilarini chuqur qisqartirishni yakunlashi kerak va yashil energiya an'anaviy fotoalbom energiyasining "monopoliya" pozitsiyasini almashtirguncha asta-sekin kuchayadi. Qayta tiklanadigan energiya tizimining muhim qismi sifatida lityum-ion batareya texnologiyasi paydo bo'lgandan keyin keng e'tiborni tortdi. Hozirgi vaqtda 3C elektron mahsulotlarining asosiy energiya qurilmasi bo'lishdan tashqari, lityum batareyalarni avtomobilsozlik, aerokosmik va aqlli tarmoq sohalarida qo'llash asta-sekin o'sib bormoqda, bu uning ishlashi uchun yuqori talablarni qo'yadi. Uzunroq sayohat oralig'iga ega bo'lish uchun quvvatli lityum batareyalar yuqori energiya zichligiga ega batareya tizimini ishlab chiqishlari kerak. Ular orasida o'ta yuqori o'ziga xos sig'imga (3860 mAh g-1) va past pasaytirish potentsialiga (-3,04 V (SHEga nisbatan)) ega lityum metall keyingi avlod uchun anod materiali bo'lishi kutilmoqda. yuqori energiya zichligi batareyalari. Biroq, lityum metall organik suyuq elektrolitlar bilan aloqa qilganda, interfeysda yon reaktsiyalar davom etadi, bu esa lityum dendritlarning nazoratsiz o'sishiga olib keladi, batareyaning ichki ajratgichini teshib, qisqa tutashuvlar va hatto xavfsizlik muammolarini keltirib chiqaradi. Ushbu nuqsonga javoban, odatda batareyaning xavfsizligini yaxshilash uchun suyuq elektrolitlar o'rniga qattiq elektrolitlardan foydalanish ko'rib chiqiladi. Biroq, uning past xona haroratida ion o'tkazuvchanligi va zaif interfaol muvofiqligi uning keyingi rivojlanishi va qo'llanilishiga jiddiy to'sqinlik qiladi.
Ushbu fonda, interfaal kontaktlarni va ion o'tkazuvchanligini muvozanatlashtira oladigan gel-holatli elektrolitlar tobora ortib bormoqda. Tan Shuangjie va boshqalar yuqori mexanik kuchga ega bo'lgan polivinilen karbonatning polimer matritsasidagi olovga chidamli organofosfatlarni immobilizatsiya qilish orqali yonmaydigan gel-holat elektrolitini ishlab chiqdilar. Elektrolitlar yuqori ion o'tkazuvchanligi va litiy-ion o'tkazuvchanligi, yonmaydigan, yuqori mexanik kuch va yaxshi elektrokimyoviy muvofiqligi afzalliklariga ega. Bundan tashqari, in-situ polimerizatsiya natijasida batareyaning ichida hosil bo'lgan gel elektrolitlari past viskoziteli, oson ishlov berish va kuchli namlash qobiliyatiga ega bo'lib, ular faol materiallarga to'liq singib ketishi va ideal interfaal aloqani keltirib chiqarishi mumkin va shu bilan yaxshi ion migratsiya yo'lini oladi. . Masalan, Guo Yuguoning tadqiqot guruhi an'anaviy efirga asoslangan monomer 1,3-dioksolanni (1,3-Dioksolan, DOL) 12-dimetoksietan (1,{{15}) bilan aralashtirdi. }Dimetoksietan, DME), lityum tuzi sifatida tijorat lityum geksafluorofosfat (LiPF6) bir vaqtning o'zida DOLning halqali polimerizatsiyasini va lityum-oltingugurtli batareyalarda va tijorat katodli batareyalarda barqaror ishlaydigan yangi gel holatidagi elektrolitni ishga tushirishi mumkin. qo‘lga kiritildi. Polieter asosidagi polimer lityum metall anodlar uchun eng barqaror elektrolitlardan biri bo'lsa-da, uning tor elektrokimyoviy oynasi va xona haroratida past ion o'tkazuvchanligi yuqori energiya zichligi batareyalarida qo'llanilishini cheklaydi. LiPF6 ideal ion o'tkazuvchanligiga va mukammal elektrod mosligiga ega bo'lsa-da, u zaif elektrokimyoviy barqarorlik muammosiga ega. Shuning uchun, mukammal kompleks ishlashga ega bo'lgan gel-holatli elektrolitni ishlab chiqish uchun mos polimer xostlar, litiy tuzlari va boshqa komponentlarni tanlash kerak.
O'tkazuvchanlik, yuqori kuchlanish barqarorligi va elektrod mosligi o'rtasidagi munosabatlarni muvozanatlash uchun ushbu tadqiqotda qattiq-suyuq kompozitsion yuqori samarali GCE ishlab chiqilgan. Termal boshlangan in-situ polimerizatsiya usuli qabul qilindi, monomer sifatida PEGDA ishlatilgan, etilen karbonat va dietil karbonatning aralash erituvchisi qo'shilgan va polimer komponentlari bilan birgalikda ishlash uchun qo'sh lityum tuzi tizimi sifatida LiTFSI va LiDFOB kiritilgan. Elektrokimyoviy ish faoliyatini yaxshilash bilan birga, elektrolitlar va lityum metall anod o'rtasidagi interfeys barqarorligi yanada yaxshilanadi.
1 Eksperimental usul
1.1 GCEni tayyorlash
LiTFSI, LiDFOB, EC va DEC (Suzhou Duoduo Chemical Technology Co., Ltd.) barcha suvsiz akkumulyatorli materiallardir. EC va DEC reagentlari aralashtirildi va LiTFSI va LiDFOB tortildi va erituvchida eritildi. Tayyorlangan ikki tuzli tizim elektrolitlari (Suyuq elektrolit, LE) EC/DEC (hajm nisbati 1: 1) 1 mol/L LiTFSI va 0,2 mol/L LiDFOB eritmasi edi. PEGDA (99 foizdan katta yoki unga teng, Mn=400) va azobisisobutironitril (Azodiisobutyronitril, AIBN, 98 foiz) Shanghai Aladdin Reagent Co., Ltd kompaniyasidan sotib olindi. GCE ning prekursor eritmasi PEGDA va LE ni aralashtirish orqali tayyorlangan. , va PEGDA ning massa ulushi 10 foiz, 20 foiz va 30 foizni tashkil etdi. Termal inisiator AIBN ning 1 foizli massa ulushini qo'shing va yaxshilab aralashtiring. PEGDA prekursor eritmasi GCE-x (x{17}}, 20, 30) deb nomlangan to'liq polimerlangan PEGDA asosidagi gel kompozit elektrolitlarini olish uchun 2 soat davomida 70 daraja qizdirildi. Yuqoridagi tajribalarning barchasi suvsiz va kislorodsiz qo'lqop qutisida o'tkazildi.
1.2 Batareyani yig'ish
CR2025 tugmali hujayra (316 zanglamaydigan po'lat, SS), lityum metall plitalar (14 mm×0.45 mm, Li), alyuminiy folga (batareya darajasi) batareyasi. Turli sinov talablariga ko'ra, SS||SS batareyalari, Li||SS batareyalari, Li||Li batareyalari va Li||LiFePO4 batareyalari qo'lqop qutisiga yig'ildi. Katodli materialdagi LiFePO4, Ketjen Black va Poliviniliden Difloridning (PVDF) massa nisbati 90 : 5 : 5, maydon sig‘imi esa 0,67 mAh·sm-2. Ijobiy elektrod varag'ini tayyorlash jarayoni va batareyani yig'ish jarayoni haqida batafsil ma'lumot olish uchun S1 qo'shimcha materialiga qarang.
1.3 Materiallarni xarakterlash usullari
PEGDA monomerlari va ularning polimerlarining funktsional guruhlari va kimyoviy tuzilmalari Amerika Qo'shma Shtatlarining Thermo Fisher Scientific Corporation kompaniyasining Thermo NiColet iS50 Fourier Transform infraqizil spektrometri (Fourier Transform Infraqizil Spektrometri, FT-IR) yordamida tahlil qilindi, to'lqin uzunligi diapazoni {{ 2}} sm-1. Turli polimer tarkibiga ega gel-holat elektrolitlarining kristalliligi Germaniyaning Bruker AXS kompaniyasining D2 Phaser rentgen difraktometri (X-ray difraktometri, XRD) bilan tavsiflangan va skanerlash diapazoni 2th =5 daraja ~ edi. 80 daraja. Beijing Dongfang Defei Instrument Co., Ltd. kompaniyasining OCA40Micro kontakt burchagi o'lchash asbobi LiFePO4 elektrod varag'i yuzasida turli PEGDA tarkibiga ega bo'lgan prekursor eritmalarining aloqa burchagini sinash uchun ishlatilgan. Litiy metall qatlamning ko‘ndalang kesimi va yuzasining mikroskopik morfologiyasi JElectronics JSM-7500F dala emissiyasini skanerlovchi elektron mikroskopi (Fild Emission Scanning Electron Microscope, FESEM) tomonidan kuzatildi. Litiy metall qatlam yuzasidagi elementar ma'lumotlar AQShning Thermo Fisher Scientific Corporation kompaniyasining Escalab 250Xi rentgen fotoelektron spektrometri (X-ray Photoelectron Spectroscopy, XPS) yordamida tahlil qilindi.
1.4 Elektrokimyoviy sinov
Elektrolitning elektrokimyoviy barqarorligi oynasi chiziqli voltametriya (LSV) bilan sinovdan o'tkazildi, kuchlanish diapazoni ochiq tutashuv kuchlanishidan (OCV) 6 V gacha, tozalash tezligi esa 1 mV·s -1 edi. Elektrokimyoviy impedans spektroskopiyasining (EIS) chastota diapazoni 10-2 ~ 106 Gts, tebranish kuchlanishi esa 10 mV. Elektrolitdagi litiy ionlarining migratsiya sonini o'lchash uchun xronoamperometriyadan foydalanildi, potentsial farq 10 mV ga o'rnatildi va vaqt 800 s ni tashkil etdi va litiy ionlarining migratsiya soni formula (1) bo'yicha olingan:
Ular orasida tLi plyus litiy ionlarining uzatish soni, DV potentsiallar farqi, R{0}} va RS mos ravishda sinovdan oldin va keyin elektrod va elektrolitning interfeys empedansi qiymatlari va I0 va IS mos ravishda boshlang'ich holatdagi joriy va barqaror holatdagi oqimdir. Yuqoridagi sinovlarning barchasi AMETEK, AQShning PARSTAT MC ko'p kanalli elektrokimyoviy ish stantsiyasida o'tkazildi. Batareyaning zaryadlash va tushirish siklining ishlashi Wuhan Landian Electronics Co., Ltd kompaniyasining LAND CT3001A-1U batareya sinov platformasi yordamida sinovdan o‘tkazildi.
2 Natijalar va muhokama
2.1 GCEni tayyorlash va tizimli tahlil qilish
Ushbu tadqiqotda monomer sifatida PEGDA, polimerizatsiya tashabbuskori sifatida AIBN va plastifikator sifatida EC va DEC ishlatilgan. O'zaro bog'langan polimerik polietilen glikol dimetakrilat (p (PEGDA)) bo'lgan gel holatidagi elektrolit 70 darajada sintez qilindi. Polimerlanish reaksiyasi formulasi 1(a)-rasmda keltirilgan. Termal inisiator AIBN qo'shilgandan so'ng, ikkita faol terminal C=C guruhiga ega PEGDA 70 darajaga qizdirilganda tezda molekulalararo gomopolimerizatsiyaga uchraydi. AIBN ning faol zanjirlari molekulyar zanjirlarni bir-biri bilan yoki ichkaridan bog'laydi va nihoyat p (PEGDA) tarmoq skeleti strukturasini oladi va akkumulyator ichidagi jel holati elektrolitini olish uchun in-situ polimerizatsiya usulini muvaffaqiyatli qo'llaydi. S1-rasmda ko'rsatilganidek, turli xil PEGDA tarkibiga ega bo'lgan uchta prekursorli eritmalar LiFePO4 musbat elektrod varag'ida yaxshi namlanish qobiliyatini ko'rsatdi, bu elektrolit va elektrod o'rtasida yaxshi interfaol aloqani olishning kalitidir.
1-rasm GCEni tayyorlash va tizimli tahlil qilish
(a) PEGDA ning polimerlanish reaksiyasi; (b) GCE-x ning optik fotosuratlari; (c, d) GCE-20, PEGDA va LE ning FT-IR spektrlari; (e) GCE-x XRD naqshlari; Veb-saytda rangli raqamlar mavjud
Ion o'tkazuvchanligi yuqori bo'lgan GCE ni olish uchun litiy tuzi sifatida polimerda dissotsilanish darajasi yuqori bo'lgan LiTFSI ishlatilgan va jel tarmog'ini qurish uchun 0,2 mol/L LiDFOB kiritilgan. qo'sh tuz tizimi. LiDFOB yaxshi eruvchanlik va termal barqarorlikka ega, ayniqsa kino hosil qiluvchi xususiyatlarga ega. Karbonat erituvchilar lityum metall anodlari bilan aloqa qilganda, lityum metall yuzasida ko'p miqdordagi bo'sh gözenekli yoki dendritik lityum cho'kma qatlamlari hosil bo'lishi mumkin. LiDFOB ning kiritilishi HF-bo'sh qattiq elektrolitlar interfazasi (Qattiq elektrolitlar interfazasi, SEI) qatlamini shakllantirishga yordam beradi va lityum metall anodlar bilan muvofiqlikni yaxshilaydi. Shu bilan birga, LiTFSI metall oqim kollektorlariga korroziy ta'sir ko'rsatadi, LiDFOB esa alyuminiy metallni passivlashtirishi va LiTFSI ning oqim kollektorlariga korroziya ta'sirini yumshatishi mumkin. Shu bilan birga, LiDFOB ning bir tuzli elektrolitlari bir xil konsentratsiyali LiTFSI-LiDFOB ikki tuzli elektrolitiga qaraganda yuqori empedans ko'rsatdi. Shakl S2da ko'rsatilganidek, Li||LiFePO4 batareyasi mos ravishda 1,2 mol / L LiDFOB va LiTFSI-LiDFOB jel elektrolitlari yordamida yig'ildi va LiTFSI-LiDFOB batareyasining empedansi sezilarli darajada kichikroq edi.
Mavjud tadqiqot natijalari shuni ko'rsatadiki, LiTFSI va LiDFOB sinergik ta'sirga ega bo'lib, elektrolitning lityum metall anod bilan muvofiqligini samarali ravishda yaxshilaydi. Jiao Shuhong va boshqalar. LiTFSI va LiDFOB ning er-xotin tuzli elektrolitlari musbat elektrodning alyuminiy oqim kollektorini passivlashtirishi va uzoq muddatli barqaror velosipedga erishish uchun lityum metall salbiy elektrod yuzasida barqaror SEI qatlamini hosil qilishi mumkinligini aniqlash uchun XPS va FT-IR dan foydalangan. lityum metall batareyalar. Shu asosda, Liu Yue va boshqalar. [26] lityum metall batareyalarda LiTFSI va LiDFOB ning qo'shma harakat mexanizmini o'rganish uchun gibrid molekulyar dinamika simulyatsiyasidan foydalangan va LiTFSI ning LiDFOB ga himoya ta'sirini tushuntirgan. Tadqiqotlar shuni ko'rsatdiki, LiDFOB ning BO aloqasi nisbatan eng zaif va sindirishga moyil. LiDFOB erkin radikallar ta'sirida tez parchalanadi va lityum metall bilan reaksiyaga kirishib, erkin Li0 va bor atomlarini hosil qiladi. Bor atomini kiritish reaktsiyasi elektrolitdagi erituvchi molekulalarining parchalanishiga olib keladi va hosil bo'lgan molekulyar bo'laklar litiy tuzining molekulyar qismlari va bor atomlari bilan reaksiyaga kirishishda davom etadi. Dilityum tuzi tizimida esa, LiTFSI afzallik bilan parchalanadi, LiDFOBni himoya qilish uchun "qurbonlik mexanizmi" ga tayanib, LiDFOB ning parchalanish tezligi sezilarli darajada kamayadi. Shunday qilib, SEI qatlamini optimallashtirish va lityum metal anodini himoya qilish mumkin bo'lgan erkin Li0 va bor atomlari sonini kamaytiradi.
Shakl 1 (b) da ko'rsatilganidek, GCE-x bir xil va shaffof jelga o'xshaydi, endi suyuqlik emas. Monomer polimerizatsiyasini qo'shimcha tekshirish uchun LE, PEGDA monomeri va GCE-20 kimyoviy tuzilmalarini tavsiflash uchun FT-IR ishlatilgan. 1(c)-rasmda ko'rsatilganidek, barcha uchta namunalar C=O cho'zilgan tebranishning (~1726 sm-1) tipik yutilish cho'qqisini ko'rsatadi. GCE ning 1280 sm-1 dagi yutilish cho‘qqisi efir bog‘ining antisimmetrik va simmetrik cho‘zilish cho‘qqilariga to‘g‘ri keladi, bu monomerdagi -(CH2CH2)n- polimerlanish jarayonida buzilmasligini ko‘rsatadi. 1095 va 2867 sm-1 balandlikdagi cho'qqilar mos ravishda -COOR va -CH2 ga tegishli. 1(d)-rasmda ko'rsatilganidek, PEGDA ning C{22}}C bog'lanishining xarakterli cho'qqisi 1616-1636 sm-1 da joylashgan, lekin u GCEda yo'qoladi, bu PEGDAning o'zgarganligini ko'rsatadi. butunlay polimerlangan.
Lityum ionlari faqat GCE ning amorf hududida ko'chib o'tganligi sababli, elektrolitning kristalliligini kamaytirish ion o'tkazuvchanligini yaxshilash uchun foydalidir. Shakl 1(e) GCE-x XRD namunasidir. Uch turdagi namunalarning barchasi 2th=21 darajada noyob diffraktsiya yutilish cho'qqisiga ega, bu tayyorlangan elektrolitning amorf hududga ega ekanligini ko'rsatadi, bu esa oz miqdordagi kristallitlar bilan birga keladi. PEGDA tarkibi ortib borishi bilan spektrning tepalik maydoni sezilarli darajada oshadi, gel elektrolitining amorf hududining ulushi kamayadi va elektrolitlar tarkibidagi amorf komponentlar miqdori kamayadi, bu esa ion migratsiyasiga mos kelmaydi.
2.2 GCE va Li metall muvofiqligi tahlilining elektrokimyoviy ko'rsatkichlari
Batareyalardagi lityum metall anodlar bilan turli polimer tarkibiga ega elektrolitlarning mosligini o'rganish uchun dastlabki holatda GCE-x elektrolitlari bo'lgan Li||Li simmetrik batareyalarining impedans spektrlari tahlil qilindi (S3-rasmda ko'rsatilganidek). Rasmda GCE-10 va GCE-20 batareyalarining interfeys empedansi qiymatlari mos ravishda kichik, 93 va 152 Ō, GCE-30 batareyasi esa 409 Ō ga etadi. Bu shuni ko'rsatadiki, yuqori polimer tarkibiga ega bo'lgan GCEda lityum ionlarining migratsiyasi kattaroq migratsiya to'sig'ini engib o'tishi kerak, bu esa interfeysda lityum ionlarining tez o'tkazilishiga yordam bermaydi.
Zaryadlash-deşarj davri sinovida Li||Li nosimmetrik batareyasining haddan tashqari potentsialini kuzatib, biz ushbu jarayon davomida ion juftlari migratsiyasi natijasida hosil bo'lgan potentsial farqni bilib olamiz va keyin lityum cho'kishi/yo'l-yo'lakay harakatini baholashimiz mumkin. S4-rasmda GCE-x ning Li||Li simmetrik xujayrasining kuchlanish-vaqt egri chiziqlari ko'rsatilgan. Sinov harorati 25 darajani tashkil etdi va batareya o'ziga xos quvvati 0,5 mAh sm-2 va oqim zichligi 0,5 mA bo'lgan doimiy oqim ostida zaryadlangan va zaryadsizlangan. sm-2. Li|GCE-10|Li hujayralarining dastlabki haddan tashqari potentsiali 22 mV edi va 250 soatdan keyin kuchlanish 137 mV ga oshdi. GCE-30 simmetrik batareyasining haddan tashqari potentsiali dastlabki bosqichda 104 mV edi va keyingi davrlarda haddan tashqari potentsial tez o'sib, 227 soat ichida 509 mV cho'qqi qiymatiga yetdi va keyin keskin pasayib ketdi, bu batareyaning zaryadlanganligini ko'rsatadi. ichki qisqa tutashuv. Aksincha, GCE{19}} batareyasi 30 mVga yaqin past potentsialda ishlay oladi va eng barqaror elektrokimyoviy ko‘rsatkichlarga ega. Quyida GCE-20 elektrolitiga e'tibor qaratiladi.
Elektrolitning ion o'tkazuvchanligi to'g'ridan-to'g'ri ionlarning elektr maydonida ko'chib o'tish qobiliyatini aks ettiradi. LE va GCE{0}} ning ion o'tkazuvchanligi mos ravishda 60, 50, 40, 30, 20, 10 va 0 darajalarda sinovdan o'tkazildi. 2(a)-rasmda ko'rsatilganidek, GCE-20 ning 30 gradusdagi ion o'tkazuvchanligi 1.00 mS sm-1 va sinov harorati 60 darajaga ko'tarilganda, o'tkazuvchanlik 1,39 mS sm ga etadi-1. Buning sababi shundaki, faollashuv energiyasi sinov haroratining oshishi bilan kamayadi va polimer zanjiri segmentlari va litiy ionlarining harakat faolligi ortadi. Biroq, polimer zanjiri segmentlarining harakat tezligiga harorat aniq ta'sir qiladi, shuning uchun GCE-20 gel elektrolitining o'tkazuvchanligi elektrolit eritmasiga qaraganda ko'proq o'zgaradi.
2-rasm GCE ning elektrokimyoviy ishlashi-20
(a) LE va GCE ning ion o'tkazuvchanligi-20; (b) LE va GCE ning LSV egri chiziqlari-20; (c) Li|GCE-20|Li xujayrasining joriy vaqt profili, mos keladigan Nyquist chizmalarini ko'rsatadi; (d) LE va GCE bilan yig'ilgan simmetrik Li||Li xujayralarining kuchlanish vaqt egri chiziqlari-20; (e) Velosipeddan keyingi Li|GCE-20|Li hujayraning Nyquist chizmalari; (f) Li|GCE-20|Li hujayraning kuchlanish-vaqt va oqim zichligi-vaqt egri chiziqlari; Veb-saytda rangli raqamlar mavjud
Batareyalarning energiya zichligini oshirish elektrolitlarning yuqori ish kuchlanishlarida barqarorligini ta'minlashni talab qiladi. Tadqiqotlar shuni ko'rsatdiki, karbonil bilan muvofiqlashtirilgan polimer asosidagi elektrolitlar odatda keng elektrokimyoviy oynaga ega va yuqori ish kuchlanishlarida yaxshi barqarorlikka ega. 2(b)-rasmda GCE-20 akkumulyatorining LSV egri chizig‘i 5,26 V da sezilarli darajada o‘zgara boshlagani ko‘rsatilgan va GCE-20 gel elektrolitining elektrokimyoviy oynasi 5,26 V ga yetgan deb hisoblash mumkin. Aksincha, tijorat elektrolitining elektrokimyoviy oynasi faqat 3,92 V. Shuning uchun gel-davlat elektrolitlari yuqori kuchlanishda mukammal elektrokimyoviy barqarorlikka ega.
Bundan tashqari, elektrolitning lityum ion migratsiya raqami ham lityum ionining o'tkazuvchanligini o'lchash uchun ko'rsatkichlardan biridir. U elektrolitlar kesimidan o'tadigan litiy ionlari sonining vaqt birligida litiy ionlari migratsiya yo'nalishiga perpendikulyar bo'lgan qismidan o'tgan anionlar va kationlar yig'indisiga nisbati sifatida aniqlanadi. Qiymat qanchalik baland bo'lsa, ion migratsiya jarayonida lityum ionlarining ulushi qanchalik katta bo'lsa va migratsiya samaradorligi shunchalik yuqori bo'ladi. Shakl 2(c) Li|GCE-20|Li batareyasining xronoamperometriya egri chizig'i bo'lib, u erda sinovdan oldin va keyin batareyaning elektrokimyoviy empedansini taqqoslash ko'rsatilgan. Formula (1) ga ko'ra, GCE-20 ning litiy-ion migratsiya soni 0.21. Qo'shimchalarning kiritilishi yoki noorganik plomba moddalari bilan doping yuqori lityum ion migratsiya tezligini olishi mumkin, bu nafaqat batareyaning zaryadlash va tushirish tezligini yaxshilash, balki uning aylanish barqarorligini oshirish uchun ham foydalidir.
Li||Li simmetrik akkumulyatorini zaryadlash va zaryadsizlantirish jarayonida elektrolit tarkibidagi anionlar va kationlar qarshi migratsiyaga uchraydi. Zaryad olayotganda litiy ionlari manfiy elektrodga, anionlar esa musbat elektrodga o'tadi, zaryadsizlanayotganda esa aksincha. Shuning uchun, zaryadlash va tushirish jarayonida ijobiy va salbiy elektrodlar va o'rnatilgan elektr maydoni o'rtasidagi ion kontsentratsiyasi gradienti asta-sekin o'sib boradi, anionlar va kationlarning qarama-qarshi harakatiga to'sqinlik qiladi, natijada akkumulyator ichidagi kontsentratsiyaning polarizatsiyasi o'zgaradi. haddan tashqari potentsialda. 2(d)-rasmda ko'rsatilganidek, Li|GCE-20|Li batareyasi 300 soat davomida barqaror aylanishdan keyin 46 mV ortiqcha potentsialga ega. Biroq, sinov paytida Li|LE|Li batareyasi tomonidan ishlab chiqarilgan ortiqcha potentsial Li|GCE-20|Li batareyasidan (65~118 mV) sezilarli darajada yuqori. Buning sababi shundaki, o'sib borayotgan litiy dendritlari ba'zi ichki joylarda yumshoq qisqa tutashuvlarni keltirib chiqaradi. Natijalar shuni ko'rsatadiki, GCE-20 batareyasi ichidagi elektrokimyoviy xatti-harakatlar idealroq. Shakl 2 (e) - 10, 20, 50 va 100 tsikldan keyin nosimmetrik batareyaning EIS testi. Zaryadlash va tushirish davrlari soni ortishi bilan batareyaning empedansi pasayadi. Ushbu jarayon davomida elektrolitlar va lityum metall interfeysi o'rtasida barqaror SEI qatlami qurildi va interfeys aloqasi optimallashtirildi, shuning uchun interfeys empedansi sezilarli darajada kamaydi.
25 daraja haroratda Li|GCE-20|Li akkumulyatori joriy zichlikdagi 0.2, {{10} 10 zaryadlash-razryad aylanish davriga duchor boʻldi. },5, 1, 2, 0,2 va 0,5 mA sm-2 mos ravishda. Shakl 2 (f) bu jarayon davomida simmetrik hujayraning ortiqcha potentsialining tendentsiyasini aks ettiradi. Past oqim zichligidagi ortiqcha potentsial kichik va nisbatan barqaror bo'lib qolishi mumkin. Oqim zichligi oshganidan so'ng, ortiqcha potentsial mos ravishda oshadi va jarayon davomida kuchlanishning keskin o'sishi / pasayishi kuzatilmaydi.
Velosipeddan so'ng lityum qatlam qoplamasining morfologiyasi akkumulyator ichidagi lityumning cho'kish/yo'q qilish harakatini vizual tarzda tavsiflashi mumkin. Li||Li simmetrik batareya 100 soat davomida 0,5 mAh sm-2 quvvatda va 0,5 mA sm oqim zichligida{{6} zaryadlangan va zaryadsizlangandan keyin qismlarga ajratilgan. }, va lityum metall qatlamning ko'ndalang kesimi va sirtining mikroskopik morfologiyasi FESEM tomonidan kuzatilgan. Shakl 3 (a, b) da ko'rsatilganidek, tozalanmagan toza lityum varaqning qalinligi 353 mkm, sirt tekis va silliqdir. Suyuq elektrolit va lityum metall o'rtasidagi o'zaro ta'sir Li|LE|Li batareyasining lityum varag'i yuzasida, asosan, nozik va notekis mox shaklida bo'sh va gözenekli lityum cho'kma qatlamlarining ko'p miqdorda cho'kishiga olib keladi. Lityum metall qatlam qalinligi 446 mkm gacha oshganda, aniq hajmni kengaytirish effekti mavjud va ko'p miqdordagi dendritlar hosil bo'ladi. Bundan farqli o'laroq, Li|GCE-20|Li batareyasidagi lityum varaqning qalinligi 391 mkm, sirt cho'kma qatlami zich va bir xil bo'lib, nozik bo'lingan lityum qoplamasi yo'q (3-rasm (c-rasm). )). Bu shuni ko'rsatadiki, gel-holat elektrolitlari lityum metall anodining hajmini kengaytirishni samarali ravishda bostirishi mumkin. GCE-20dagi LiDFOB batareyaning ichki potentsialini muvozanatlash uchun barqaror SEI qatlamini shakllantirishga yordam beradi va litiyning bir xil cho'kmasini keltirib chiqarish orqali litiy dendritlarining o'sishini kechiktiradi. Shuning uchun, ma'lum darajada, u lityum yotqizish / tozalash xatti-harakatlarini optimallashtirishi va lityum metall anodini himoya qilishi mumkin.
3-rasm metall Li ning SEM tasvirlari
(b) LE va (c) GCE-20 bilan nosimmetrik Li||Li hujayralarida (a) yangi metall Li va lityum cho'kma morfologiyasining ko'ndalang (yuqoriga) va yuqoridan ko'rinishi (pastga) SEM tasvirlari-20
Keyinchalik, LiTFSI-LiDFOB qo'sh tuzli tizim GCE ta'sirida lityum metall anod yuzasida SEI qatlamining tarkibini o'rganish uchun XPS sirt elementlari tahlili ishlatilgan. S5-rasm LE va GCE-20 yordamida lityum metall anod yuzasining XPS spektridir. C1s spektri (rasm S5(a, d)) asosan 284,8 eV da CC/CH ga to'g'ri keladigan 4 ta signal cho'qqisiga ega. 286,4 va 289,4 eVdagi ikkita cho'qqi mos ravishda CO va C=O ga to'g'ri keladi va ular asosan karbonat erituvchilarning (masalan, ROCO2-, ROC- va boshqalar) parchalanish mahsulotlaridan olinadi. . 292,7 eVdagi tepalik CF3 ga to'g'ri keladi, bu asosan litiy tuzlarining parchalanish mahsulotlaridan olinadi. O1s spektrida (S5(b, e)-rasm) 531,1 va 532,3 eVdagi cho'qqilar mos ravishda C=O va CO ga to'g'ri keladi va CO ning nisbiy tarkibi sezilarli darajada kamayadi, bu asosan bog'liq. parchalanish mahsulotlari tarkibining kamayishi. LiTFSI va LiDFOB ning birgalikdagi harakati ostida LiOCH3, Li2O2C2H4 va boshqa yon mahsulotlarning shakllanishi cheklanadi. Bundan tashqari, LE (S5(e)-rasm) dan farqli o'laroq, GCE-20 ning F1s spektrida (S5(f)-rasm), LiF ning signal cho'qqisi 684,5 eV ni tashkil qiladi va LiF bu jarayonda yordam berishi mumkin. zich va barqaror SEI qatlamining shakllanishi.
2.3 Li||LiFePO4 batareyasining elektrokimyoviy ishlashi tahlili
LiFePO4 yuqori quvvatli, uzoq umr ko'rish muddati va ajoyib xavfsizlik afzalliklariga ega va asosiy musbat elektrod faol materialidir. Uning nazariy o'ziga xos sig'imi 170 mAh·g-1. 25 daraja haroratda Li|GCE-20|LiFePO4 batareyasi 0,2C (1C=0,67 mA·sm{{12) doimiy oqimda 200 marta zaryadlangan va zaryadsizlangan. }}). 4(a, b)-rasmda ko'rsatilganidek, birinchi siklning razryadning solishtirma sig'imi 141,4 mAh·g-1. 200-davrning tushirish o'ziga xos quvvati 131,4 mAh·g-1, sig'imni ushlab turish darajasi 92,95 foizga etadi va bir martalik quvvatning pasayishi 0,04 foizdan kam. Platforma kuchlanishi LiFePO4 batareyalarining xususiyatlariga mos ravishda barqaror. Kulombik samaradorlik, batareyaning aylanish barqarorligini baholashning muhim ko'rsatkichi sifatida, batareyaning zaryadsizlanish hajmining bir xil tsikldagi zaryad quvvatiga nisbatini bildiradi. Li|GCE-20|LiFePO4 batareyasining birinchi sikli kulomb samaradorligi 97,8 foizni tashkil qiladi. Birinchi tsiklni tushirish jarayonida SEI qatlamining shakllanishi tufayli qaytarilmas quvvatning bir qismi hosil bo'ladi, buning natijasida birinchi tsiklning kulon samaradorligi past bo'ladi.
4-rasm Li|GCE-20|LiFePO4 hujayralarining elektrokimyoviy ishlashi
(a) Velosipedning ishlashi va (b) 0.2C da mos keladigan kuchlanish sig'imi egri chiziqlari; (c) Tezlik ko'rsatkichlari va (d) mos keladigan kuchlanish quvvati egri chiziqlari; Veb-saytda rangli raqamlar mavjud
Bundan tashqari, Li|GCE{0}}|LiFePO4 da 0.3C, 0.5C, 1C, 1.5C va {{12} da zaryadlash va tushirish sinovlari oʻtkazildi. }}.5C tezligi oqimlari uning tezligi ishlashini o'rganish uchun. 4(c)-rasmda ko'rsatilganidek, oqim tezligi 0,5C bo'lganida, batareyaning birinchi deşarjning o'ziga xos sig'imi 160,2 mAh·g-1 bo'ladi. Joriy tezlik oshgani sayin, batareyaning zaryadsizlanishining o'ziga xos quvvati boshqariladigan diapazonda kamayadi. Tezlik 2C ga ko'tariladi va birinchi tsiklning o'ziga xos quvvati 130 mAh·g-1. Keyinchalik, oqim tezligi yana 0,5C ga qaytdi va birinchi tsiklning o'ziga xos quvvati 156,1 mAh·g-1 edi. Tegishli kuchlanish quvvati egri chiziqlari shakl 4 (d) da ko'rsatilgan. Har xil tezlikdagi plato kuchlanishi haddan tashqari potentsialning o'sishiga olib kelmasdan barqaror bo'ladi va batareya yaxshi tezlik ko'rsatkichlari va qaytarilish qobiliyatini ko'rsatadi.
3 Xulosa
PEGDA asosidagi GCE termal in-situ polimerizatsiyani boshlash orqali ishlab chiqilgan. GCE ning FT-IR va XRD xarakteristikasi tahlili elektrokimyoviy testlar bilan birgalikda optimal GCE formulasini aniqladi. Keyinchalik elektrolitning elektrokimyoviy ko'rsatkichlarini o'rganish uchun batareyani yig'ing va lityum metallning mikroskopik morfologiyasini va sirt elementining tavsifini kuzatib, elektrolitning lityum metall salbiy elektrodga himoya ta'sirini tahlil qiling, tushuntiring:
1) In-situ polimerizatsiya yo'li bilan tayyorlangan GCE-x (x{2}}, 20, 30) elektrod varag'ini yaxshi namlashi mumkin va PEGDA ning massa ulushi 20 foiz bo'lsa, elektrolit eng yaxshi elektrokimyoviy barqarorlikka ega.
2) LiTFSI va LiDFOB ning dilitiy tuzi tizimi kiritildi, bu polimer komponentlari bilan yaxshi o'zaro ta'sir o'tkazishi mumkin. Elektrolit keng elektrokimyoviy oynaga (5,26 V) va yuqori ion o'tkazuvchanligiga (30 daraja, 1 × 10-3 S·sm-1) ega. Shu bilan birga, dilityum tuzi tizimi barqaror SEI qatlamini qurish va lityum metall anodni samarali himoya qilish uchun ishlatilishi mumkin.
3) Tijoriy LiFePO4 katod materialiga mos kelish uchun GCE-20 dan foydalangan holda, yig'ilgan to'liq batareya 0,2C oqimda 200 sikl davomida barqaror zaryadlashi va zaryadsizlanishi mumkin, sig'imni saqlash darajasi 92,95 foizni tashkil qiladi. , va yaxshi tezlik ko'rsatkichlarini namoyish etadi.
Xulosa qilib aytganda, ushbu ish GCE ning xavfsiz va mukammal elektrokimyoviy ko'rsatkichlarini oldi, bu xavfsiz va barqaror yuqori energiya zichligi lityum metall batareyalarni ishlab chiqish uchun samarali echimni ta'minlaydi.
Qo'shimcha material:
S1 batareyasini tayyorlash jarayoni
LiFePO4, Ketjen Black va PVDF ni maqsadli nisbatga muvofiq aralashtiring va maydalang, N-Metilpirolidon (N-Metilpirolidon, NMP) erituvchisini qo'shing, to'liq aralashtiring va tarqating va bir xil va yopishqoq faol materiyali eritmani oling. Bulyon alyuminiy folga ustiga tekis qoplama bilan qoplangan, so'ngra vakuumli pechga o'tkazilgan va 80 daraja haroratda 12 soat davomida quritilgan. Elektrod varag'ini kesib bo'lgach, uni yana quriting va uni suvsiz va kislorodsiz qo'lqop qutisiga o'tkazing.
Salbiy elektrod korpusining o'rtasiga ketma-ketlikda qistirma, shrapnel va lityum metall qatlam qo'yildi va lityum metall qatlam qalinligi 0,35 mm. Keyinchalik, GCE ning prekursor eritmasi pipetka tabancasi yordamida salbiy elektrod yuzasining o'rtasiga (50 mkL) tomchilab qo'shildi, so'ngra Celgard 2500 batareya ajratgichi va musbat elektrod varag'i (Celgard 2500 batareya ajratuvchi) joylashtirildi. ketma-ketlik. Li||LiFePO4 batareyasini yig'ishdan oldin musbat qutb qismi tortildi va faol material yuklanishi qayd etildi. LiFePO4 musbat elektrodining faol material yuzasi yuklanishi 3,94 mg sm-2 edi. Nihoyat, batareyani muhrlash mashinasida bosim o'tkazing va batareyani yoping, uni 70 graduslik muhitga o'tkazing va jel holatidagi elektrolitni olish uchun polimerizatsiyani boshlash uchun 2 soat davomida qizdiring. Elektrolitlar LiFePO4 qutb qismiga to'liq kirib borishini ta'minlash uchun batareya yig'ilgandan keyin 1 soat turishi kerak.
S1-rasm Polimer kashshof eritmasi va katodlar orasidagi aloqa burchaklari
(a) LE; (b) GCE-10; (c) GCE-20; (d) GCE-30
S2-rasm. GCEning Nyquist uchastkalari turli litiy tuzi bilan Li||LiFePO4 hujayralarini yig'di.
S3-rasm. GCE-x elektrolitlari bilan yig'ilgan simmetrik Li||Li hujayralarining Nyquist chizmalari
Shakl S4. GCE-x elektrolitlari bilan yig'ilgan simmetrik Li||Li xujayralarining kuchlanish-vaqt profillari
S5-rasm. Simmetrik Li||Li hujayralardagi metall Li anodining XPS spektrlari
(a, d) C1s, (b, e) O1s, (c, f) F1s (ac) LE va (df) GCE bilan metall Li anodning XPS spektrlari-20
[1] GOODENOUGH JB, KIM Y.
Qayta zaryadlanuvchi Li batareyalar uchun qiyinchiliklar
Materiallar kimyosi, 2010, 22(3):587.
[2] ZHAO J, LIAO L, SHI F va boshqalar.
Kengaytirilgan barqarorlik uchun reaktiv akkumulyator anod materiallarining sirt florlanishi
Amerika kimyo jamiyati jurnali, 2017, 139(33):11550.
[3] TARASCON JM, ARMAND M.
Zaryadlanuvchi lityum batareyalar bilan bog'liq muammolar va muammolar
Tabiat, 2001, 414(6861):359.
[4] ZHI J, YAZDI AZ, VALAPPIL G va boshqalar.
Suvli lityum energiyani saqlash tizimlari uchun sun'iy qattiq elektrolitlar interfazasi
Fan yutuqlari, 2017, 3(9):e1701010.
[5] JUN K, SUN Y, XIAO Y va boshqalar.
Burchaklarni taqsimlovchi ramkalar bilan lityum superionli o'tkazgichlar
Tabiat materiallari, 2022, 21: 924.
[6] LIU J, BAO Z, CUI Y va boshqalar.
Amaliy yuqori energiyali uzoq muddatli lityum metall batareyalar uchun yo'llar
Tabiat energiyasi, 2019, 4(3):180.
% 5b7] DUNN B, KAMATH H, TARASCON J M.
Tarmoq uchun elektr energiyasini saqlash: tanlov batareyasi
Fan, 2011, 334 (6058): 928.
[8] MAUGER A, JULIEN CM, PAOLELLA A va boshqalar.
Qattiq holatda yaxshiroq batareyalarni qurish: ko'rib chiqish
Materiallar, 2019, 12(23):3892.
% 5b9] MANTHIRAM A, YU X, WANG S.
Qattiq holatdagi elektrolitlar tomonidan faollashtirilgan lityum batareyalar kimyosi
Tabiat sharhlari materiallari, 2017, 2 (4): 16103.
[10] ZHOU D, SHANMUKARAJ D, TKACHEVA A va boshqalar.
Lityum asosidagi batareyalar uchun polimer elektrolitlar: yutuqlar va istiqbollar
Kimyo, 2019, 5(9):2326.
[11] TAN SJ, YUE J, TIAN YF va boshqalar.
Xavfsiz va barqaror quazi-qattiq holatdagi lityum metall batareyalar uchun mustahkam polimer matritsaga in-situ o'tga chidamli fosfatni o'rab oladi
Energiyani saqlash materiallari, 2021, 39: 186.
[12] ZHAO Q, LIU X, STALIN S va boshqalar.
Ikkilamchi lityum batareyalar uchun o'rnatilgan tezkor interfeysli qattiq holatdagi polimer elektrolitlar
Tabiat energiyasi, 2019, 4(5):365.
[13] ZHOU Z, FENG Y, WANG J va boshqalar.
Barqaror lityum metall batareyalar uchun mustahkam, juda cho'ziladigan ion o'tkazuvchan teri.
Kimyoviy muhandislik jurnali, 2020, 396: 125254.
[14] WILKEN S, TRESKOW M, SCHEERS J va boshqalar.
Batafsil Raman va NMR spektroskopiyasi yordamida LiPF6-asosidagi litiy-ion batareya elektrolitlarining termal parchalanishining dastlabki bosqichlari
RSC avanslari, 2013, 3(37):16359.
[15] LIU FQ, WANG WP, YIN YX va boshqalar.
Kelajakdagi lityum metall batareyalar uchun an'anaviy suyuq elektrolitlarni in situ gelatsiyalash orqali yangilash
Ilm-fan yutuqlari, 2018, 4(10):eaat5383.
[16] XU C, SUN B, GUSTAFSSON T va boshqalar.
Qattiq polimer elektrolitli lityum batareyalarda interfeys qatlamining shakllanishi: XPS tadqiqoti
Materiallar kimyosi jurnali A, 2014, 2(20):7256.
[17] WEI Z, CHEN S, WANG J va boshqalar.
Bipolyar qattiq holatdagi lityum batareya uchun solventsiz kopolimerizatsiya orqali taroqsimon tuzilishga ega polimer elektrolitning yuqori lityum ion o'tkazuvchanligi
Materiallar kimyosi jurnali A, 2018, 6(27):13438.
[18] DI NOTO V, LAVINA S, GIFFIN GA va boshqalar.
Polimer elektrolitlar: hozirgi, o'tmish va kelajak
Elektroximika Akta, 2011, 57(15):4.
% 5b19] XUE Z, HE D, XIE X.
Lityum-ionli batareyalar uchun poli(etilen oksidi) asosidagi elektrolitlar
Materiallar kimyosi jurnali A, 2015, 3(38):19218.
[20] MINDEMARK J, LACEY MJ, BOWDEN T va boshqalar.
Li plus - o'tkazuvchan qattiq polimer elektrolitlari uchun PEO-alternativ xost materiallaridan tashqari
Polimer fanidagi taraqqiyot, 2018, 81: 114.
[21] ARAVINDAN V, GNANARAJ J, MADHAVI S va boshqalar.
Lityum batareyalar uchun lityum-ion o'tkazuvchi elektrolitlar tuzlari
Kimyo-A Yevropa Journal, 2011, 17(51):14326.
% 5b22] XU K.
Li-ion batareyalarida va undan tashqarida elektrolitlar va interfazalar
Kimyoviy sharhlar, 2014, 114 (23): 11503.
[23] YANG H, ZHUANG GV, ROSS JR P N.
LiPF6 tuzi va LiPF6 o'z ichiga olgan Li-ion batareya elektrolitlarining termal barqarorligi
Quvvat manbalari jurnali, 2006, 161(1):573.
[24] LI Q, LIU G, CHENG H va boshqalar.
Lityum-ion batareyalar uchun past haroratli elektrolitlar dizayni: istiqbol va muammolar
Kimyo-A Yevropa Journal, 2021, 27(64):15842.
[25] JIAO S, REN X, CAO R va boshqalar.
Eter elektrolitlarida yuqori voltli lityum metall batareyalarning barqaror aylanishi
Tabiat energiyasi, 2018, 3(9):739.
[26] LIU Y, YU P, SUN Q va boshqalar.
Bor kiritish orqali lityum anodda prognoz qilingan operando polimerizatsiyasi
ACS Energiya Harflar, 2021, 6(6):2320.
[27] CAO W, LU J, ZHOU K va boshqalar.
In-situ polimerizatsiya orqali barqaror Li metall anod uchun organik-noorganik kompozit SEI
Nano energiya, 2022, 95: 106983.
[28] CHENG S, SMITH DM, LI C Y.
Qattiq polimer elektrolitlaridagi ionlarni tashishga nano o'lchamdagi kristalli struktura qanday ta'sir qiladi?
Makromolekulalar, 2014, 47 (12): 3978.
% 5b29] JOHANSSON P.
Amorf polimer elektrolitlarini modellashtirishning birinchi tamoyillari: Li plus -PEO, Li plus -PEI va Li plus -PES komplekslari
Polimer, 2001, 42(9):4367.
[30] SUN B, MINDEMARK J, EDSTRÖM K va boshqalar.
Li-ionli batareyalar uchun polikarbonat asosidagi qattiq polimer elektrolitlar
Qattiq holat ionlari, 2014, 262: 738.
[31] SILVA MM, BARROS SC, SMITH MJ va boshqalar.
Poli (trimetilenkarbonat) va litiy tetrafloroborat asosidagi qattiq polimer elektrolitlarining tavsifi
Elektroximika Akta, 2004, 49(12): 1887.
[32] BARBOSA P, RODRIGUES L, SILVA MM va boshqalar.
pTMCnLiPF6 qattiq polimer elektrolitlarining xarakteristikasi
Qattiq holat ionlari, 2011, 193 (1): 39.
